62岁的穆里尼奥开启了欧冠之战。 11月26日凌晨，欧冠联赛第五轮，本菲卡客场挑战阿贾克斯。经过90分钟激战，本菲卡2-0获胜，穆里尼奥结束欧冠六连败的尴尬。欧冠上轮，本菲卡0-1不敌勒沃库森。穆里尼奥仰望天空叹了口气，吞下了欧冠6连败（托特纳姆热刺3连败、本飞3连败）。此外，本菲卡在本赛季欧冠前四轮遭遇四连败，也离不开同样失去一切的阿贾克斯。比赛刚开始6分钟，本菲卡就开出角球。头球被扑出后，本菲卡重新组织进攻，达尔外线抽射破门，本菲卡1-0领先。此后，主场作战的阿贾克斯占据控球优势。n个球，但一直没能进球。第90分钟，阿贾克斯全线紧逼，遭遇本菲卡反击，巴雷罗起义得手。最终，本菲卡客场2-0击败对手，取得本赛季欧冠首场胜利。赛后，穆里尼奥高举双臂，热情庆祝这场胜利。这不仅结束了他的6连败，也结束了本菲卡的4连败。 5轮拿到3分的本菲卡仍有希望晋级附加赛，但难度不小。接下来三轮，本菲卡的对手分别是那不勒斯、尤文图斯和皇马。穆里尼奥在执教生涯中连续7次击败阿贾克斯，堪称阿贾克斯的克星。赛后，穆里尼奥无情地调侃对手：“最后15分钟，我感觉他们即使再打150分钟，也不会进球。”连续五场比赛输球的阿贾克斯继续处于领先地位欧冠联赛垫底的36支球队。他们是第二支在单场欧冠联赛中遭遇五连败的荷甲球队，第一支是费耶诺德。欧冠赛场，阿贾克斯遭遇八连败，创下队史欧冠最长连败纪录。
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